传感器类型
其他(EIS生物传感器)
检测对象
尿素(urea),样品基质为 PBS 缓冲液中的尿素溶液(作者称可用于血液尿素临床检测)
检测原理
尿素扩散进入脲酶/海藻酸钠膜后,被脲酶催化水解:NH2CONH2 + 3H2O → 2NH4+ + OH− + HCO3−,使传感膜附近 pH 升高。PrYxOy 高介电膜表面存在羟基位点,H+/OH− 与表面羟基发生质子化/去质子化,改变表面电荷与平带电压。EIS 结构因此呈现电容-电压(C–V)曲线移动,归一化电容为 0.5 时的参考电压随 pH 变化。pH 传感器灵敏度为 59.07 mV/pH;在 1–16 mM 尿素范围内,酶反应产生的 pH 变化被转换为参考电压线性变化,灵敏度为 9.59 mV/mM。该体系无外源标记,依靠酶催化放大局部 pH 信号。
检测灵敏度
线性范围: 1–16 mM(urea);pH 2–12;灵敏度: 9.59 mV mM−1(urea)、59.07 mV pH−1(pH);R^2 = 0.99(urea)
效应效果
800 °C 退火 PrYxOy EIS 器件在 pH 2–12 内灵敏度为 59.07 mV/pH,pH 7→4→7→10→7 循环滞后电压 2.4 mV,pH 7 缓冲液中 12 h 漂移率 0.62 mV/h。对 Na+ 和 K+ 的选择性系数分别为 −5.34 和 −5.17,表明对 H+ 高度选择性。与 Si3N4、Al2O3、Ta2O5、WO3、HfO2、Y2O3、Pr2O3 和 PrTiO3 等膜相比,其 pH 灵敏度最高,滞后和漂移总体处于较优水平。酶促尿素传感器在 1–16 mM 范围内线性良好,R^2=0.99,灵敏度 9.59 mV/mM,作者认为可满足一般血液尿素临床检测;酶膜可逆附着,便于更换实现一次性使用。文中未报告 RSD、实际样品回收率或与 ELISA/HPLC/qPCR 的直接对比。
传感器的构成
- 基底/换能器:p型 Si(100) 晶圆(5–10 Ω cm),背面 400 nm Al 接触,作为半导体电容换能器。
- 界面层:PrSixOy 硅酸盐薄层,位于 PrYxOy/Si 界面,由 Si 扩散形成,影响界面态与传感特性。
- 绝缘传感膜:约 21 nm PrYxOy 高介电膜,由 Pr/Y 靶在 Ar/O2 中反应共溅射并 800 °C O2 中 RTA 30 s,提供 pH 敏感表面。
- 识别元件:脲酶(urease,Jack Bean,约 100 U mg−1)包埋于海藻酸钠(alginate)水凝胶膜,催化尿素水解。
- 固定化基质:海藻酸钠/CaCl2 交联水凝胶(1.5% w/v alginate,102 mM CaCl2),固定脲酶并可更换。
- 参比电极:Ag/AgCl 参比电极,用于 C–V 测量和电位读出。
- 封装/电路:SU-8 光刻胶/环氧抗酸层定义传感区,Ag 凝胶连接 Cu 印刷电路板,环氧封装。
中文摘要
本文报道了通过反应共溅射在硅基底上制备高介电常数 PrYxOy 传感膜,并用于电解质-绝缘体-半导体(EIS)pH 传感器和尿素生物传感器。采用二次离子质谱(SIMS)和原子力显微镜(AFM)分析不同退火温度下薄膜的成分与表面形貌。800 °C 退火的 PrYxOy 膜 EIS 器件在 pH 2–12 范围内表现出 59.07 mV/pH 的高灵敏度,在 pH 7→4→7→10→7 循环中滞后电压仅 2.4 mV,在 pH 7 缓冲液中漂移率为 0.62 mV/h,并对 H+ 具有较高选择性。作者将该改善归因于晶格缺陷较少和表面粗糙度较大。进一步将脲酶包埋于海藻酸钠水凝胶膜并固定于 PrYxOy 膜表面,构建酶促 EIS 尿素生物传感器,在 1–16 mM 尿素范围内实现电位法检测,灵敏度为 9.59 mV/mM,线性相关系数 R^2=0.99,可满足一般血液尿素临床检测需求。
英文摘要
In this paper, we describe the structural and sensing properties of high-k PrY(x)O(y) sensing films deposited on Si substrates through reactive co-sputtering. Secondary ion mass spectrometry and atomic force microscopy were employed to analyze the compositional and morphological features of these films after annealing at various temperatures. The electrolyte-insulator-semiconductor (EIS) device incorporating a PrY(x)O(y) sensing membrane that had been annealed at 800 degrees C exhibited good sensing characteristics, including a high sensitivity (59.07 mV pH(-1) in solutions from pH 2 to 12), a low hysteresis voltage (2.4 mV in the pH loop 7-->4-->7-->10-->7), and a small drift rate (0.62 mV h(-1) in the buffer solution at pH 7). The PrY(x)O(y) EIS device also showed a high selective response towards H(+). This improvement can be attributed to the small number of crystal defects and the large surface roughness. In addition, the enzymatic EIS-based urea biosensor incorporating a high-k PrY(x)O(y) sensing film annealed at 800 degrees C allowed the potentiometric analysis of urea, at concentrations ranging from 1 to 16 mM, with a sensitivity of 9.59 mV mM(-1).