电化学生物传感器 2010

Electrochemical deposition of Pt nanoparticles on carbon nanotube patterns for glucose detection.

The Analyst Zeng Z, Zhou X, Huang X, Wang Z, Yang Y, Zhang Q, Boey F, Zhang H
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组成图示

Electrochemical deposition of Pt nano... 传感器构成示意图

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传感器类型

电化学生物传感器

检测对象

葡萄糖(glucose)、过氧化氢(hydrogen peroxide, H2O2);样品基质为 10 mM 磷酸盐缓冲液(pH 7.4)/葡萄糖标准溶液

检测原理

GOx 作为识别元件催化葡萄糖氧化,生成 H2O2。H2O2 扩散至 PtNP 表面,在 +0.55 V 恒电位下发生电催化反应,电子经 SWCNT 微图案和 Au/Cr 接触电极传递,形成安培电流。葡萄糖浓度越高,单位时间内生成的 H2O2 越多,稳态电流越大。PtNP 提供高活性电催化位点,降低 H2O2 反应过电位;SWCNT 微图案具有高比表面积和快速电子传输能力,提高界面电子转导和信噪比。该体系无需外加电子媒介体,信号放大主要来自 PtNP 对 H2O2 的电催化以及 SWCNT 图案对电极活性和电子传输的增强。

检测灵敏度

葡萄糖:LOD: 0.04 mM;线性范围: 0.04–0.87 mM;灵敏度: 4.54 mA mM−1 cm−2;R^2 = 0.9988。H2O2:LOD: 4 mM;线性范围: 4 mM–0.84 mM;灵敏度: 0.11 A M−1 cm−2;R^2 = 0.9920。

效应效果

传感器响应较快,H2O2 稳态约 3 s,葡萄糖响应小于 20 s。PtNP-SWCNT 电极 H2O2 检出限 4 mM,低于介孔 Pt(4.5 mM)和 SWCNT 图案(15 mM);葡萄糖 LOD 0.04 mM,低于 GOx/BSA/SWCNT(0.08 mM)和 Pt-MWCNT(0.4 mM)。作者报告灵敏度优于 CNT(0.27 A mM−1 cm−2)和 Pt-CNT 浆料(0.98 A mM−1 cm−2)。表观 Michaelis–Menten 常数 0.68 mM,优于 Pt-MWCNT(11.02 mM)。作者认为其低电位、高灵敏度、低 LOD、高重现性和快速响应,可作酶固定平台。

传感器的构成

  • 基底/接触电极:SiO2 基底与 Au/Cr 接触电极(60 nm Au/10 nm Cr),提供机械支撑和电连接
  • 导电纳米图案层:SWCNT 微图案(单壁碳纳米管,SWCNT),作为工作电极导电网络并增大界面面积
  • 电催化修饰层:PtNPs(多晶铂纳米粒子,平均约 75.5 nm),电化学沉积于 SWCNT 上,催化 H2O2 并促进电子转移
  • 识别元件层:GOx(葡萄糖氧化酶),催化葡萄糖氧化生成 H2O2
  • 封闭/交联层:BSA(牛血清白蛋白)与 glutaraldehyde(戊二醛,2.5%),辅助固定 GOx 并交联
  • 信号介质:H2O2(过氧化氢)与 10 mM phosphate buffer(pH 7.4),酶反应产物在 PtNP 表面电催化产生安培电流

中文摘要

本文报道了一种用于葡萄糖检测的电化学生物传感器。作者基于蒸发诱导自组装机制,在 SiO2 基底上制备出高密度单壁碳纳米管(SWCNT)微图案,并通过电化学沉积在其表面负载高电化学活性的多晶铂纳米粒子(PtNPs),形成 PtNP-SWCNT 纳米复合电极。该复合电极对过氧化氢表现出较低检出限(原文报告为 4 mM),说明其具有良好的电催化性能。在此基础上,作者将葡萄糖氧化酶(GOx)与牛血清白蛋白(BSA)共同固定于 PtNP-SWCNT 电极表面,构建 GOx/BSA/PtNP-SWCNT 葡萄糖生物传感器。在 +0.55 V 恒电位安培检测中,传感器对葡萄糖的响应电流随浓度增加而增大,并在约 20 s 内达到稳态。原文报告葡萄糖检出限为 0.04 mM,灵敏度为 4.54 mA mM−1 cm−2,线性范围为 0.04–0.87 mM。结果表明,PtNP-SWCNT 微图案能够提高电极电催化活性、降低工作电位并增强电流响应,可作为固定多种酶用于生物电化学检测的潜在平台。

英文摘要

Single-walled carbon nanotube (SWCNT) microarrays are successfully patterned on SiO(2) substrates based on an evaporation-induced self-assembly mechanism. On these SWCNT micropatterns, the highly electroactive polycrystalline Pt nanoparticles (PtNPs) are deposited by using the electrochemical method. The obtained PtNP-SWCNT nanocomposites exhibit a low detection limit for hydrogen peroxide (4 microM). The further investigation on a glucose oxidase (GOx)/BSA/PtNP-SWCNT based biosensor indicates that the detection limit and sensitivity for glucose are 0.04 mM and 4.54 microA mM(-1) cm(-2), respectively. Our results prove that the improved electrocatalytic activity originates from the PtNP-SWCNT micropatterns, which provide a potential platform to immobilize different enzymes used for bioelectrochemical applications.