电化学生物传感器 2011

Vapor-liquid-solid grown silica nanowire based electrochemical glucose biosensor.

The Analyst Murphy-Pérez E, Arya SK, Bhansali S
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组成图示

Vapor-liquid-solid grown silica nanow... 传感器构成示意图

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传感器类型

电化学生物传感器

检测对象

葡萄糖(glucose);样品基质:磷酸盐缓冲液(PBS,pH 7.0/7.5)

检测原理

该传感器以金电极为换能器,表面电泳沉积 VLS 法生长的 SiO2NWs,形成三维高比表面积界面;APTES 与 SiO2NWs 表面硅羟基反应引入氨基,GOx 经 EDC/NHS 共价固定于氨基上。检测时,葡萄糖进入电极界面并被 GOx 催化转化,改变界面氧化还原状态;溶液中的 Fe(CN)6^3-/4- 作为氧化还原探针,其电子转移电流随葡萄糖浓度升高而增大。SiO2NWs 增大有效电化学面积并提高酶负载量,Ni 颗粒和 APTES 氨基界面进一步促进电子转移,因此 CV 氧化峰电流与葡萄糖浓度呈线性关系。

检测灵敏度

LOD: 11 mg dl-1;线性范围: 25–300 mg dl-1;灵敏度: 0.463 mA (mg dl-1)-1;回归系数: 0.992;线性方程: I (mA) = 19.744 (mA) + 0.4359 (mA (mg dl-1)-1) Glu. Conc. (mg dl-1);R^2 = 0.99157;标准偏差: 1.60 mA

效应效果

该电极在 25–300 mg/dL 葡萄糖范围内呈线性响应,检出限为 11 mg/dL,摘要报告灵敏度 0.463 mA (mg/dL)^-1、相关系数 0.992,结果线性方程斜率为 0.4359 mA (mg/dL)^-1、R^2=0.99157,标准偏差 1.60 mA。温度 15–40 °C 下电流随温度升高而增加,Arrhenius 图给出活化能 16.56 kJ/mol,显示固定酶具有较好热稳定性。pH 6.0–8.0 中 pH 7.0 性能最佳,并对 0.5 mM 尿素和 0.25 mM 抗坏血酸表现出选择性。作者认为该平台可用于葡萄糖及其他临床分析物如胆固醇、尿素的检测。

传感器的构成

  • 基底/换能器电极:金电极(Au electrode),提供导电基底与电子转移界面
  • 纳米材料修饰层:气-液-固法生长二氧化硅纳米线(SiO2NWs),经电泳沉积(EPD)形成三维高比表面积矩阵,增加有效电化学面积
  • 辅助沉积/导电层:10 mM 六水合氯化镍(NiCl2·6H2O)作为电泳分散介质,并在 SiO2NWs 表面引入镍(Ni)颗粒,增强氧化还原探针电流
  • 硅烷偶联修饰层:3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES),与 SiO2NWs 表面反应形成氨基功能化层,用于共价固定酶
  • 识别/催化元件:葡萄糖氧化酶(GOx),通过 EDC/NHS 化学与 APTES 氨基共价结合,催化葡萄糖反应
  • 氧化还原探针:0.1 mM 六氰合铁(III/II)酸根(Fe(CN)6^3-/4-),在 PBS 中提供可逆电子转移信号
  • 工作缓冲液:10 mM 磷酸盐缓冲液(PBS,pH 7.0/7.5),维持 GOx 活性与电化学测量环境

中文摘要

本文报道了一种基于气-液-固(VLS)法生长二氧化硅纳米线(SiO2NWs)的电化学葡萄糖生物传感器。作者将 SiO2NWs 通过电泳沉积(EPD)负载到金电极表面,并用 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)修饰纳米线表面,引入氨基;随后采用 N-乙基-N'-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)和 N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)化学将葡萄糖氧化酶(GOx)共价固定,形成 GOx/APTES/SiO2NW/Au 生物电极。扫描电镜、透射电镜和循环伏安法用于表征纳米线形貌与电极界面。结果表明,SiO2NWs 可增大有效电化学面积,提高酶负载量并促进电子转移。该电极在 25–300 mg/dL 范围内对葡萄糖呈线性响应,检出限为 11 mg/dL,灵敏度为 0.463 mA (mg/dL)^-1,相关系数为 0.992。

英文摘要

Vapor-liquid-solid (VLS) grown silica nanowires (SiO(2)NWs) have been deposited electrophoretically on a gold electrode and utilized for covalent immobilization of glucose oxidase (GOx). Covalent binding has been achieved via 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES) modification and N-ethyl-N'-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide and N-hydroxysuccinimide chemistry. Scanning electron microscopy, transmission electron microscopy and cyclic voltammetry techniques have been used to characterize SiO(2)NW and GOx/APTES/SiO(2)NW/Au bioelectrode. Electrochemical studies reveal that SiO(2)NW increases the effective electro-active surface area thus resulting in higher loading of enzyme. Response characteristics show linearity in the range of interest 25-300 mg dl(-1), with a detection limit of 11 mg dl(-1), sensitivity: 0.463 µA (mg dl(-1))(-1) and regression coefficient of 0.992.