传感器类型
电化学生物传感器
检测对象
葡萄糖(Glucose);样品基质:PBS 缓冲液、人血清
检测原理
传感器以 GOx 为识别元件,葡萄糖在 GOx 催化下与 O2 反应生成葡萄糖酸和 H2O2。生成的 H2O2 扩散至 C18-NH2-PdNPs 疏水膜界面,在 PdNPs 表面发生电催化还原,促进 PdO 还原为 Pd,产生阴极电流。由于 PdNPs 粒径小、比表面积大,对 H2O2 还原具有电催化放大作用,使电流随葡萄糖浓度增加而增大。在 pH 7.0 PBS 中,选择 −0.02 V(vs. Ag/AgCl)低电位进行安培检测,可抑制抗坏血酸、尿酸等易氧化干扰物,使电流密度与葡萄糖浓度呈线性关系。疏水 PdNPs 膜通过氨基酸残基与 GOx 结合,减少酶泄漏并维持酶活性。
检测灵敏度
C18-PdNPs-GOx/GC:LOD: 3.0 μM (S/N = 3);线性范围: 3.0 μM–8.0 mM;灵敏度: 70.8 μA cm−2 mM−1;R = 0.9982。C12-PdNPs-GOx/GC:LOD: 5.0 μM (S/N = 3);线性范围: 5.0 μM–6.0 mM;灵敏度: 225 μA cm−2 mM−1;R = 0.9970。
效应效果
C18-PdNPs-GOx/GC 响应时间约 3 s,4 ℃ 保存 3 个月后保留约 90% 初始灵敏度。10 个电极对 0.10 mM 葡萄糖响应的 RSD 为 3.8%。对 0.10 mM 葡萄糖,Ba2+、K+、Na+、Mg2+、Ca2+ 可耐受 200 倍,Zn2+ 100 倍,Fe3+ 10 倍;谷氨酸无明显干扰,抗坏血酸和尿酸干扰分别为 1.2% 和 4.6%。人血清加标回收率 97–105%,RSD 1.00–3.00%(n=7),与医院分光光度法一致。作者认为其灵敏度高、响应快、抗干扰好,适用于血糖检测。
传感器的构成
- 工作电极基底:玻璃碳电极(GC),提供导电基底与电化学换能界面。
- 识别元件:葡萄糖氧化酶(GOx),滴涂于 GC 表面,特异性催化葡萄糖氧化生成 H2O2。
- 纳米材料修饰层:正烷基胺稳定钯纳米颗粒(C18-NH2-PdNPs 或 C12-NH2-PdNPs),覆盖 GOx 形成疏水纳米杂化膜,固定酶并电催化 H2O2。
- 稳定配体层:十二胺(C12-NH2)或十八胺(C18-NH2),包覆 PdNPs 表面,提供疏水微环境并防止酶泄漏。
- 信号转换层:Pd/PdO 氧化还原对,PdNPs 表面 PdO 在 H2O2 存在下被还原,产生与葡萄糖浓度相关的阴极电流。
- 电化学测量组件:Ag/AgCl 参比电极与铂箔辅助电极,组成三电极体系进行循环伏安和安培检测。
中文摘要
成功构建了基于正烷基胺稳定钯纳米颗粒(PdNPs)-葡萄糖氧化酶(GOx)修饰玻璃碳(GC)电极的安培型葡萄糖生物传感器。PdNPs 采用水/甲苯双相混合法合成,以十二胺(C12-NH2)和十八胺(C18-NH2)为稳定配体。通过循环伏安法研究 PdNPs-GOx/GC 传感器性能。在 pH 7.0 磷酸盐缓冲液中,葡萄糖安培检测最佳工作电位为 −0.02 V(vs. Ag/AgCl)。C18-PdNPs-GOx 制备的传感器性能优于 C12-PdNPs-GOx。C18-PdNPs-GOx/GC 传感器响应时间约 3 s,检出限 3.0 μM(S/N=3),线性范围 3.0 μM–8.0 mM,电流密度对葡萄糖浓度线性斜率为 70.8 μA cm−2 mM−1。传感器具有良好的稳定性、重复性和重现性,并成功用于人血清样品中葡萄糖含量的测定。
英文摘要
An amperometric glucose biosensor based on an n-alkylamine-stabilized palladium nanoparticles (PdNPs)-glucose oxidase (GOx) modified glassy carbon (GC) electrode has been successfully fabricated. PdNPs were initially synthesized by a biphase mixture of water and toluene method using n-alkylamines (dodecylamine, C₁₂-NH₂ and octadecylamine, C₁₈-NH₂) as stabilizing ligands. The performance of the PdNPs-GOx/GC biosensor was studied by cyclic voltammetry. The optimum working potential for amperometric measurement of glucose in pH 7.0 phosphate buffer solution is -0.02 V (vs. Ag/AgCl). The analytical performance of the biosensor prepared from C₁₈-PdNPs-GOx is better than that of C₁₂-PdNPs-GOx. The C₁₈-PdNPs-GOx/GC biosensor exhibits a fast response time of ca. 3s, a detection limit of 3.0 μM (S/N=3) and a linear range of 3.0 μM-8.0 mM. The linear dependence of current density with glucose concentration is 70.8 μA cm⁻² mM⁻¹. The biosensor shows good stability, repeatability and reproducibility. It has been successfully applied to determine the glucose content in human blood serum samples.