电化学生物传感器 2011

Glucose biosensor based on titanium dioxide-multiwall carbon nanotubes-chitosan composite and functionalized gold nanoparticles.

Bioprocess and biosystems engineering Zhang M, Yuan R, Chai Y, Li W, Zhong H, Wang C
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组成图示

Glucose biosensor based on titanium d... 传感器构成示意图

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传感器类型

电化学生物传感器

检测对象

葡萄糖(Glucose),样品基质为磷酸盐缓冲液(PBS)及加标样品

检测原理

葡萄糖氧化酶(GOD)识别并催化葡萄糖氧化,生成葡萄糖内酯和过氧化氢(H2O2),同时 GOD 再生;H2O2 量与葡萄糖浓度成正比。H2O2 在普鲁士蓝(PB)介导下于低电位(-0.1 V)发生还原反应,PB 在 K2Fe2+Fe2+(CN)6 与 KFe3+Fe2+(CN)6 之间循环,将电子传递至电极。TiO2-MWNTs-CS 复合膜与 PDDA-Au 纳米颗粒提供高比表面积、生物相容微环境和快速电子转移通道,提高 GOD 负载量与电子传递效率。安培法在恒定电位下记录还原电流,电流随葡萄糖浓度增加而增大,实现定量检测。

检测灵敏度

LOD: 0.1 μM (S/N = 3);线性范围: 6 μM–1.2 mM;r = 0.999

效应效果

该传感器对 0.6 mM 葡萄糖连续 10 次测量的相对标准偏差(RSD)为 1.2%,重现性良好;放置 1 周后电流响应下降 6.8%,2 周后下降 16.6%,稳定性可接受。在甘氨酸、L-半胱氨酸和多巴胺存在下干扰电流可忽略,抗干扰能力强,主要归因于低工作电位和 PB 介导的选择性催化。加标回收率为 94%–104.4%,表明实际样品检测潜力。与文献报道的 2.7 μM、3 μM 和 5.7 μM 相比,其 0.1 μM 检出限更低;含 TiO2-MWNTs-CS 的电极比不含该复合膜的电极响应更高。作者认为该传感器可用于葡萄糖检测及其他安培酶生物传感器制备。

传感器的构成

  • 基底/换能器电极:玻璃碳电极(GCE),作为工作电极与电子传导基底
  • 纳米复合材料修饰层:二氧化钛-多壁碳纳米管-壳聚糖(TiO2-MWNTs-CS)复合膜,提供生物相容性、高比表面积和电子传导微环境
  • 介体/催化层:普鲁士蓝(PB)电沉积膜,催化过氧化氢(H2O2)在低电位还原并降低干扰
  • 功能化金纳米颗粒层:聚二烯丙基二甲基氯化铵功能化金纳米颗粒(PDDA-Au),带正电荷,吸附于 PB 膜并提供结合位点与电子转移通道
  • 识别元件:葡萄糖氧化酶(GOD),自组装于 PDDA-Au 表面,催化葡萄糖氧化生成 H2O2

中文摘要

本文报道了一种新型葡萄糖生物传感器的制备。首先将普鲁士蓝(PB)电沉积在由二氧化钛-多壁碳纳米管-壳聚糖(TiO2-MWNTs-CS)复合膜修饰的玻璃碳电极(GCE)上,随后在 PB 膜上吸附聚二烯丙基二甲基氯化铵功能化金纳米颗粒(PDDA-Au),最后将带负电的葡萄糖氧化酶(GOD)自组装到带正电的 PDDA-Au 表面。采用循环伏安法和安培法研究修饰电极的电化学性能,并用扫描电镜表征逐步制备过程;PDDA-Au 纳米颗粒经紫外-可见吸收光谱和透射电镜表征。在最佳条件下,所制传感器对葡萄糖表现出良好响应,线性范围为 6 μM 至 1.2 mM,检出限为 0.1 μM(S/N=3)。结果表明,TiO2-MWNTs-CS 复合材料和 PDDA-Au 纳米颗粒在构建生物传感器方面具有较大潜力。

英文摘要

In this paper, a new glucose biosensor was prepared. At first, Prussian blue (PB) was electrodeposited on a glassy carbon electrode (GCE) modified by titanium dioxide-multiwall carbon nanotubes-chitosan (TiO(2)-MWNTs-CS) composite, and then gold nanoparticles functionalized by poly(diallyldimethylammonium chloride) (PDDA-Au) were adsorbed on the PB film. Finally, the negatively charged glucose oxidase (GOD) was self-assembled on to the positively charged PDDA-Au. The electrochemical performances of the modified electrodes had been studied by cyclic voltammetry (CV) and amperometric methods, respectively. In addition, the stepwise fabrication process of the as-prepared biosensor was characterized by scanning electron microscopy. PDDA-Au nanoparticles were characterized by ultraviolet-vis absorption spectroscopy and transmission electron microscopy. Under the optimal conditions, the as-prepared biosensor exhibited a good response performance to glucose with a linear range from 6 μM to 1.2 mM with a detection limit of 0.1 μM glucose (S/N = 3). In addition, this work indicated that TiO(2)-MWNTs-CS composite and PDDA-Au nanoparticles held great potential for constructing biosensors.