荧光生物传感器 2011

A graphene oxide-based AIE biosensor with high selectivity toward bovine serum albumin.

Chemical communications (Cambridge, England) Xu X, Huang J, Li J, Yan J, Qin J, Li Z
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组成图示

A graphene oxide-based AIE biosensor ... 传感器构成示意图

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传感器类型

荧光生物传感器

检测对象

牛血清白蛋白(BSA);样品基质:水溶液/蛋白溶液(含干扰蛋白及盐类对照)

检测原理

TPE-SO3Na 为 AIE 分子,在溶液中因分子内旋转自由而几乎不发光;与 GO 通过 π-π 堆积形成 GO–TPE–SO3Na 复合物后,GO 进一步猝灭其荧光,使背景降低。加入 BSA 后,BSA 与 TPE-SO3Na 的疏水结合强于 GO 与 TPE-SO3Na 的 π-π 作用,将 TPE-SO3Na 从 GO 表面拖出并结合,限制苯环及分子内旋转,触发 AIE 荧光开启。BSA 浓度越高,结合形成的 TPE–BSA 复合物越多,PL 强度越强。GO 通过降低背景提高信背比,同时 BSA 与 GO 距离足够抑制能量转移,使方法对 BSA 具有选择性。

检测灵敏度

LOD: 0.4 mM;线性范围: 0–60 mg mL−1;相关系数: 0.981

效应效果

该体系对 BSA 表现出高灵敏和高选择性。在 200 mg mL−1 BSA 下,GO–TPE–SO3Na 的 PL 强度增强 40 倍;无 GO 时 TPE–SO3Na 仅增强 22 倍。对溶菌酶、胃蛋白酶、木瓜蛋白酶和胰蛋白酶几乎无明显荧光开启,BSA 的荧光增强能力为其他蛋白的 7–70 倍;无 GO 时 TPE–SO3Na 对溶菌酶在 200 mg mL−1 下增强 19 倍,选择性差。加入无机盐、TBAI 和 SDBS 后荧光无明显变化,仍可选择性响应 BSA。AFM 显示 GO 厚度约 1 nm,GO–TPE 约 1.25 nm,GO–TPE–BSA 增至 10–20 nm。作者认为 GO 易合成、可降背景并解决 AIE 传感器选择性差的问题。

传感器的构成

  • 纳米材料修饰层:氧化石墨烯(GO),提供 π-π 堆积吸附位点并猝灭 TPE-SO3Na 荧光,降低背景
  • 识别元件:TPE-SO3Na(AIE 分子),与 BSA 疏水结合并限制分子内旋转
  • 信号标记物:TPE-SO3Na(AIE 发光体),结合 BSA 后由弱发光转为强荧光
  • 信号读出:荧光光谱(PL)检测,350 nm 激发下监测荧光开启强度

中文摘要

本文发现氧化石墨烯(GO)可有效增强聚集诱导发光(AIE)生物传感器的选择性,并提出一种基于 GO 与 AIE 分子的新方法,用于高灵敏、高选择地检测牛血清白蛋白(BSA)。TPE-SO3Na 与 GO 通过 π-π 堆积形成 GO–TPE–SO3Na 复合物,GO 对 TPE-SO3Na 的荧光猝灭作用使背景信号降低。加入 BSA 后,BSA 与 TPE-SO3Na 之间的疏水作用强于 GO 与 TPE-SO3Na 的 π-π 作用,将 TPE-SO3Na 从 GO 表面拖出并结合,限制其分子内旋转,使原本弱发光或几乎不发光的状态转为强荧光,实现荧光开启检测。BSA 浓度增加时荧光强度随之增强。该方法对溶菌酶、胃蛋白酶、木瓜蛋白酶和胰蛋白酶几乎无响应,BSA 的荧光增强能力为其他蛋白的 7–70 倍,检测限为 0.4 mM,线性范围为 0–60 mg mL−1,相关系数为 0.981。

英文摘要

Graphene oxide (GO) was found to effectively enhance the selectivity of aggregation-induced emission (AIE) biosensors, and a new method based on GO and AIE molecules was proposed to detect bovine serum albumin (BSA) with high sensitivity and selectivity.