电化学生物传感器 2012

Inlaid Nd-substituted bismuth titanate nanoplates for protein immobilization and Nd-controlled electrochemical properties.

Biosensors & bioelectronics Guo H, Ye C, He H, Chen Z, Hu J, Hu G, Li A
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组成图示

Inlaid Nd-substituted bismuth titanat... 传感器构成示意图

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传感器类型

电化学生物传感器

检测对象

过氧化氢(H2O2,hydrogen peroxide);样品基质:20 mM pH 7.0 磷酸盐缓冲液(PBS)

检测原理

传感器以玻璃碳电极为基底,将 BNTO-0.85 纳米片、壳聚糖和血红蛋白混合涂覆成膜。BNTO-0.85 的互插多孔结构可容纳并固定 Hb,壳聚糖辅助成膜并维持蛋白天然构象。Nd 取代降低铋钛酸盐晶格畸变,使 Hb 血红素中心与电极之间形成有效电子转移通道,实现 Hb(FeIII)/Hb(FeII) 直接电子转移。当 H2O2 扩散到电极表面时,被 Hb 血红素中心电催化还原,产生还原电流;H2O2 浓度升高时,还原峰电流增大,氧化峰减弱甚至消失。通过循环伏安或稳态电流读出,信号随 H2O2 浓度增加而增强,从而实现检测。

检测灵敏度

LOD: 4.2 × 10−7 M;线性范围: 2.0 × 10−6–5.3 × 10−4 M;灵敏度: 83 mA cm−2 M−1;R = 0.999

效应效果

与 Hb–Chi–BTO 相比,Hb–Chi–BNTO-0.85 传感器氧化还原峰电流约为三倍,峰间距 50 mV,异相电子转移速率 14.1±3.8 s−1,电活性 Hb 表面浓度约 8.16×10−11 mol/cm2。对 H2O2 检测,线性范围 2.0×10−6–5.3×10−4 M,检出限 4.2×10−7 M,灵敏度 83 mA cm−2 M−1,表观 Michaelis–Menton 常数约 103 μM,均优于 BTO 基传感器。120 μM H2O2 连续测量 RSD 为 3.1%,电极间 RSD 为 5.8%;PBS 中浸泡 4 h 响应下降小于 2.4%,三周保存后保留 95.8%。原文未报告选择性、抗干扰及实际样品加标回收率,作者认为可用于生物医学、食品和环境检测。

传感器的构成

  • 基底/换能器电极:玻璃碳电极(GC),提供导电基底并作为电子转移界面
  • 纳米材料修饰层:嵌入/互插钕取代铋钛酸盐纳米片(BNTO-x,优选 BNTO-0.85,Bi3.15Nd0.85Ti3O12),提供多孔互插结构、固定蛋白并促进电子转移
  • 固定/成膜材料:壳聚糖(Chi),与 Hb 和 BNTO-x 混合涂覆成膜,辅助固定蛋白并维持生物活性
  • 识别/催化元件:血红蛋白(Hb),固定于复合膜中,保留天然结构,实现直接电子转移并电催化 H2O2 还原
  • 电解质/缓冲介质:20 mM pH 7.0 磷酸盐缓冲液(PBS),提供离子环境和质子转移

中文摘要

本文通过溶胶-凝胶水热法制备了相互嵌入的钕取代铋钛酸盐(Bi4−xNdxTi3O12,BNTO-x)纳米片,并将其用于蛋白质固定和生物传感器构建。比较实验表明,铋钛酸盐(Bi4Ti3O12,BTO)中的 Bi3+ 可被 Nd3+ 成功取代,且 Hb–Chi–BNTO 生物传感器的电化学性质强烈依赖于 Nd3+ 含量。随着 Nd3+ 掺杂量增加,Hb–Chi–BNTO-x 传感器的电化学性能呈规律性变化。与 Hb–Chi–BTO 及其他 Hb–Chi–BNTO-x 传感器相比,Hb–Chi–BNTO-0.85 传感器表现出更优异的电化学和电催化性能,包括更强的氧化还原峰电流(约三倍)、更小的峰间距(50 mV)、更大的异相电子转移速率(14.1±3.8 s−1)、更高的电活性氧化还原蛋白表面浓度(约 8.16×10−11 mol/cm2),以及更好的重现性和稳定性。该 Nd 依赖型电化学特性为设计第三代电化学生物传感器提供了新思路,BNTO-0.85 基传感器有望在生物医学、食品和环境检测等领域应用。

英文摘要

Neodymium (Nd) substituted bismuth titanate (Bi(4-x)Nd(x)Ti(3)O(12), BNTO-x) nanoplates inlaid one another were prepared by sol-gel hydrothermal method, which was explored for protein immobilization and biosensor fabrication. Comparative experiments witnessed that Bi(3+) ions in bismuth titanate (Bi(4)Ti(3)O(12), BTO) were successfully substituted with Nd(3+) ions, and the electrochemical properties of the Hb-Chi-BNTO biosensors closely depended on the Nd(3+) ion content. With increasing the Nd(3+) doping content, the electrochemical performance of the Hb-Chi-BNTO-x biosensors showed regularly variable. Moreover, compared with the Hb-Chi-BTO and other Hb-Chi-BNTO-x biosensors, the Hb-Chi-BNTO-0.85 biosensor had more excellent electrochemical and electrocatalytic properties such as stronger redox peak currents (approximately three-fold), smaller peak-to-peak separation (50 mV), larger heterogeneous electron transfer rate (14.1 ± 3.8s(-1)), higher surface concentration of electroactive redox protein (about 8.16 × 10(-11)mol/cm(2)), and better reproducibility and stability. The Nd-depended electrochemical properties of the Hb-Chi-BNTO biosensors may open up a new idea for designing third-generation electrochemical biosensors, and the BNTO-0.85-based biosensor is also expected to find potential applications in many areas such as biomedical, food, and environmental detection.