传感器类型
电化学生物传感器
检测对象
过氧化氢(Hydrogen Peroxide, H2O2);样品基质:0.1 M PBS缓冲液(pH 7.0,无氧条件)
检测原理
Mn2O3-Ag纳米纤维修饰GCE提供高比表面积和导电通道,使Hb保持天然构象并实现血红素Fe(III)/Fe(II)与电极间的直接电子转移。H2O2扩散至电极表面后,被Hb血红素铁催化还原,Hb在催化循环中于Fe(III)/Fe(II)间转换,电子经Mn2O3-Ag纳米纤维快速传递至GCE。随着H2O2浓度升高,电催化还原电流增大,氧化峰电流降低,形成与H2O2浓度相关的阴极电流响应。该过程无需外加电子媒介体,纳米纤维的多孔结构增强传质与Hb负载,提高灵敏度。
检测灵敏度
线性范围: 20 to 700 μM;R^2 = 0.9962;灵敏度斜率: y = 0.001x + 0.0852
效应效果
该传感器在pH 7.0时对50.0 μM H2O2响应最大,在20–700 μM范围内线性良好,R^2=0.9962。与裸GCE和仅Mn2O3-Ag纳米纤维修饰电极相比,Hb/Mn2O3-Ag纳米纤维/GCE出现明显H2O2电催化还原阴极峰,表明Hb具有良好催化活性。作者报道传感器具有良好的稳定性和重现性,并在5 s内达到稳态电流的95%。论文未报告选择性、抗干扰、实际样品回收率或与ELISA/HPLC/qPCR等方法的对比,主要强调其无需媒介体、直接电子转移和快速响应,适用于H2O2的电化学检测。
传感器的构成
- 基底/换能器电极:玻碳电极(GCE, glassy carbon electrode),抛光后作为工作电极,提供导电基底。
- 纳米材料修饰层:Mn2O3-Ag纳米纤维(Mn2O3-Ag nanofibers),由Mn(NO3)2、AgNO3和PVP静电纺丝后500°C煅烧制备,形成多孔网络,促进电子转移并增大Hb负载面积。
- 识别/催化元件:血红蛋白(Hb, hemoglobin),以5 mg/mL PBS溶液吸附固定于Mn2O3-Ag纳米纤维/GCE 8 h,血红素Fe(III)/Fe(II)实现直接电子转移并电催化还原H2O2。
- 信号标记物:无外源标记物,Hb自身氧化还原与电催化反应直接产生电流信号。
- 缓冲介质:0.1 M PBS(pH 7.0),维持Hb构象与电化学测量环境。
- 检测读出:三电极体系,工作电极为Hb/Mn2O3-Ag纳米纤维/GCE,参比电极为Ag/AgCl,对电极为Pt丝/铂棒,使用Model 263A恒电位仪进行CV/CA电流读出。
中文摘要
本研究以Mn2O3-Ag纳米纤维修饰玻碳电极(GCE),研究血红蛋白(Hb)的直接电子转移行为。Mn2O3-Ag纳米纤维通过静电纺丝法制备,并经SEM、TEM和XRD表征,呈多孔网络结构,可促进Hb与电极间电子传递。在pH 7.0的0.1 M PBS中,Hb/Mn2O3-Ag纳米纤维/GCE呈现准可逆氧化还原峰,形式电位为-49 mV(vs Ag/AgCl),表明Hb血红素铁与修饰电极之间实现直接电子转移。基于该电极构建过氧化氢(H2O2)生物传感器,Hb对H2O2具有电催化还原活性,H2O2浓度增加时阴极峰电流增大。传感器在20–700 μM范围内线性良好,R^2=0.9962,pH 7.0响应最佳,5 s内达到稳态电流的95%,具有良好稳定性和重现性。
英文摘要
We investigated the electrochemical behavior of hemoglobin by glassy carbon electrode modified with Mn(2)O(3)-Ag nanofibers. The Mn(2)O(3)-Ag nanofibers were used as facilitator electron transfer between Hb and glassy-carbon-modified electrode. The Mn(2)O(3)-Ag nanofibers are studied by scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM). The hemoglobin showed a quasireversible electrochemical redox behavior with a formal potential of -49 mV (versus Ag/AgCl) in 0.1 M potassium phosphate buffer solution at pH 7.0. The designed biosensor possesses good stability and reproducibility and achieves 95% of the steady-state current in less than five seconds.