传感器类型
表面增强拉曼(SERS)生物传感器
检测对象
罗丹明6G(rhodamine 6G, R6G),水溶液(1 mM 模型探针)
检测原理
R6G分子首先通过GO外壳的π-π相互作用快速吸附并富集于AgNP表面。AgNP在514.5 nm激光激发下产生局域表面等离子体共振(LSPR),在颗粒间隙形成电磁热点;GO含氧官能团与芳香分子之间的电荷转移提供化学增强,RGO支撑层促进AgNP聚集并维持热点结构。R6G的芳环C-C伸缩振动(1366 cm−1)因此被显著增强,峰强度随R6G浓度或吸附量增加而增加。GO外壳同时阻隔环境氧/水,减缓AgNP氧化,使SPR和SERS活性在长期暴露后保持稳定。
检测灵敏度
原文未报告 LOD、线性范围、灵敏度斜率或相关系数。
效应效果
该平台以R6G为模型探针,未报告选择性、抗干扰、实际样品回收率或方法对比。SERS性能上,GO外壳使R6G 1366 cm−1相对信号较AgNP/PAA-RGO提高1.67倍,较GO/PAA-AgNP提高1.33倍,且比GO与AgNP/PAA-RGO单独贡献之和再高1.22倍。吸附动力学上,GO/PAA-AgNP/PAA-RGO约30 min饱和,AgNP/PAA-RGO 180 min仍增加,作者称至少快6倍。稳定性上,环境暴露3 d后,AgNP/PAA-RGO信号下降21.90±2.2%,GO/PAA-AgNP/PAA-RGO仅下降3.62±4.8%;72 d后Ag/O比由1.60降至0.30,GO包覆膜由0.68降至0.41。5点测量误差棒显示高重现性。作者认为其简单、低成本、长期稳定,可用于SERS化学/生物传感。
传感器的构成
- 基底:硅片(Si substrate)经3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)修饰,提供正电荷表面用于静电吸附GO。
- 底层碳膜:氧化石墨烯(GO)经肼水合(hydrazine monohydrate)还原为还原氧化石墨烯(RGO)膜,作为支撑与SERS增强基底。
- 界面功能化层:聚烯丙胺盐酸盐(PAA)修饰RGO表面,引入氨基/正电荷,用于静电固定AgNP。
- 增强纳米层:约25 nm银纳米颗粒(AgNP)通过静电组装固定于PAA-RGO膜,提供SERS热点。
- 中间功能化层:PAA再次修饰AgNP/PAA-RGO表面,引入正电荷并辅助抗氧化。
- 识别/保护外壳:氧化石墨烯(GO)片层静电吸附形成约1 nm GO sheath,通过π-π作用富集芳香分子并保护AgNP抗氧化。
- 探针/分析物:罗丹明6G(R6G)作为模型拉曼探针分子,吸附于GO/AgNP表面产生SERS信号。
中文摘要
表面增强拉曼散射(SERS)自1974年在粗糙银表面被发现以来,因高灵敏度和高分辨率而被广泛研究。银纳米结构是高效SERS基底,但其在环境条件下易氧化,限制了作为SERS传感平台的实际应用。本文报道在聚烯丙胺盐酸盐(PAA)功能化银纳米颗粒(PAA-AgNP)固定于PAA功能化还原氧化石墨烯(PAA-RGO)膜上,再在其表面静电组装氧化石墨烯(GO),形成GO/PAA-AgNP/PAA-RGO三明治结构。该GO外壳可保护AgNP在环境条件下长达72天免受氧化,同时提高并稳定SERS信号,并加速模型拉曼探针罗丹明6G(R6G)的吸附动力学。该策略简单、成本低、长期稳定且重现性好,有望用于高效SERS化学与生物传感器开发。
英文摘要
Surface-enhanced Raman scattering (SERS) has been extensively investigated since its discovery on rough Ag surface because of high sensitivity and resolution. Ag nanostructures are considered highly active for SERS but their liability to oxidization impedes their practical applications as a SERS-based sensing platform. Here, we show that graphene oxide (GO) coating on the polyallylamine hydrochloride (PAA) functionalized Ag nanoparticles (PAA-AgNP) immobilized on PAA-functionalized reduced GO (PAA-RGO) films (GO/PAA-AgNP/PAA-RGO, sandwich structure) protect AgNPs from oxidation under ambient condition for prolonged time up to 72 days with increased and reproducible SERS signals and fast adsorption kinetics of rhodamine 6G, a model Raman probe molecule. The present strategy for GO coating on top of the immobilized AgNPs will be useful for the development of an efficient SERS-based chemical and biosensor because of its simplicity, cost-effectiveness, long-term stability, and high reproducibility.