电化学生物传感器 2009

Fabrication of enzymatic glucose biosensor based on palladium nanoparticles dispersed onto poly(3,4-ethylenedioxythiophene) nanofibers.

Bioelectrochemistry (Amsterdam, Netherlands) Santhosh P, Manesh KM, Uthayakumar S, Komathi S, Gopalan AI, Lee KP
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组成图示

Fabrication of enzymatic glucose bios... 传感器构成示意图

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传感器类型

电化学生物传感器

检测对象

葡萄糖(glucose);样品基质:PBS缓冲液、人血清(稀释)

检测原理

该传感器采用酶促-电催化安培检测机制。葡萄糖进入修饰电极后,被固定于PEDOT纳米纤维中的葡萄糖氧化酶(GOx)催化氧化,生成过氧化氢(H2O2)。PEDOT纳米纤维提供导电通道和高比表面积,促进电子传递;分散其中的钯纳米颗粒(Pd NPs)在+0.4 V下对H2O2具有电催化氧化作用,使H2O2在较低过电位下发生电子转移,产生与葡萄糖浓度成正比的安培电流。表面Nafion膜允许葡萄糖进入并阻挡抗坏血酸、尿酸等阴离子干扰物。随着葡萄糖浓度升高,酶促生成H2O2增多,电流响应增大,在0.5–30 mM范围内呈线性。

检测灵敏度

LOD: 75 µM;线性范围: 0.5–30 mM;灵敏度: 1.6 mA M−1 cm−2;相关系数: 0.9985

效应效果

该传感器对葡萄糖具有良好选择性:1 mM抗坏血酸(AA)、尿酸(UA)和对乙酰氨基酚(AP)对5 mM葡萄糖检测无明显干扰;去除Nafion膜后干扰信号出现,说明Nafion起阴离子选择性屏蔽作用。稳定性方面,电极在PBS中4 ℃保存,前12天平均斜率无显著变化,之后保留约75%原始响应。重现性方面,同一电极7次校准RSD为1.85%,6个不同电极RSD为8.5%。实际人血清样品中测得葡萄糖7.58 mM,与商用血糖仪7.33 mM相比误差3.24%,RSD为2%(n=6),表明其可用于实际样品分析。

传感器的构成

  • 基底/换能器电极:玻璃碳电极(GCE),提供导电基底并作为电化学换能器
  • 掺杂/模板组分:1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])与十二烷基硫酸钠(SDS)(摩尔比0.2:0.8),形成胶束软模板引导EDOT电聚合为PEDOT纳米纤维,[bmim][BF4]兼作PEDOT掺杂剂
  • 导电聚合物修饰层:聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)纳米纤维,提供高比表面积、导电性和酶固定基质
  • 纳米催化层:钯纳米颗粒(Pd NPs,约5–10 nm,63 µg cm−2),电沉积于PEDOT纳米纤维,电催化H2O2氧化/还原
  • 识别元件:葡萄糖氧化酶(GOx,5.0 mg mL−1),固定于PEDOT–Pd中,催化葡萄糖生成H2O2
  • 封闭/抗干扰膜:Nafion(3.0 µL薄层),覆盖表面,作为阴离子选择性膜阻挡抗坏血酸(AA)、尿酸(UA)等干扰
  • 信号中间体:过氧化氢(H2O2),由GOx催化葡萄糖产生,经Pd NPs电催化产生安培电流

中文摘要

本文报道了一种基于钯纳米颗粒分散于聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)纳米纤维的酶促葡萄糖生物传感器的制备与电化学性能。作者采用表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)与离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim][BF4])组成的软模板体系,在玻璃碳电极上电沉积形成PEDOT纳米纤维;随后依次电沉积钯纳米颗粒(Pd NPs)并固定葡萄糖氧化酶(GOx),再涂覆Nafion膜,得到PEDOT–Pd/GOx修饰电极。该电极在+0.4 V(vs. Ag/AgCl)下对葡萄糖表现出良好的安培响应,灵敏度为1.6 mA M−1 cm−2,线性范围为0.5–30 mM,相关系数为0.9985,检出限为75 µM。PEDOT纳米纤维提供高比表面积和导电通道,Pd纳米颗粒电催化酶促生成的过氧化氢,Nafion膜可阻挡抗坏血酸、尿酸等电活性干扰物,使传感器具有较高选择性。

英文摘要

A new methodology involving the combination of a soft template (surfactant) and an ionic liquid (co-surfactant) is used to electrodeposit poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) nanofibers. Electrochemical deposition of palladium nanoparticles and glucose oxidase (GOx) immobilization are done sequentially into nanofibrous PEDOT to fabricate the modified electrode (ME) (denoted as PEDOT-Pd/GOx-ME). The PEDOT-Pd/GOx-ME displays excellent performances for glucose at +0.4 V (vs. Ag/AgCl) with a high sensitivity (1.6 mA M(-)(1) cm(-2)) in a wider linear concentration range, 0.5 to 30 mM (correlation coefficient of 0.9985). Further, the electrode is insusceptible to the electroactive interfering species.

关键词

葡萄糖生物传感器PEDOT纳米纤维钯纳米颗粒葡萄糖氧化酶安培检测离子液体软模板